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杨碧芯（惠英红 饰）饱受精神分裂困扰，差点毒害了儿子叶劲峰（王浩信 饰）。叶劲峰惊吓过度，竟解离出体弱但暖心的人格——朱玑。双重人格的叶劲峰，被刑侦之父聂山（姜皓文 饰）赏识，招揽加入特案组，与精神科医生韦睿杰（袁伟豪 饰）、拆弹警花游雁星（黄智雯 饰）、总督察江政勋（黎诺懿 饰）、法医人类学家方菀芊（王敏奕 饰）、法证昆虫专家张晓蔓（连诗雅 饰）及经常被怀疑与案件有关而需接受调查的小说编辑海蓝（菊梓乔 饰）一起恶斗种种心理偏差的高智慧罪犯，侦破多宗惊悚悬案。

高级检察官丁柔与大律师余在春感情渐稳，可是丁柔的旧爱李国柱离婚回港，重新介入，二人感情现危机。新进检察官唐毓文办事能干，甚得丁柔赏识；检察官张家贤看风使舵，对唐毓文展开追求，但被唐毓文婉拒，而唐毓文对律师周志辉产生了好感。

一连串的离奇命案将法证部高级化验师布国栋、法医部高级法医钟学心、重案组高级督察凌倩儿和李展风等人联系起来。布国栋与钟学心因性情相近合作多年，一种难以言喻的默契渐渐滋长，故当布国栋与妻子周奕霏的婚姻破裂之后，才明白最了解自己的是钟学心；而凌倩儿与李展风于重案组合作无间出生入死，造就了一段真挚的爱情。此外，科学鉴证主任蒋卓君与何正民，在法证部一份严肃的法证部门工作中，成就了浪漫的金童玉女。这群专业的人员，从鉴证、化验、逻辑、心理、医学及科学等不同范畴，跨部门联合破案缉凶，竭力维护法纪。

余在春婚姻失败后，先遇上独立坚强的夔或蕌，不久余在春因调查好友客死异乡之事，又遇上欢场女子李彤，遂展开一段像雾似花三角情缘。江承宇与程若晖经过几番波折，感情得到稳定之际，又因第三者介入而陷于僵局。周志辉自静离开，心结难解，直到遇上黎家蕊。结婚前夕，黎家蕊惨被爱滋色魔强奸身心重创，与周志辉关系遂瓦解。邱永康及程若曦二人看似融洽，但因程若曦在工作上处处维护邱永康，邱永康自感尴尬，遂自立门户，大展拳脚。邱永康为辩护一宗恐吓案，与程若曦感情渐露危机！一幕幕现代爱情故事，随法律界精英一一展开。

女法医聂宝言上部黯然与督察曾家原分手后离港，终因姐聂宝意结婚而返港并复职。宝言、家言二人重遇，但因宝言看穿小棠对家原仍未忘情，遂有所保留。小棠为成全二人，假意和宝言下属杨志伦扮作情侣，宝言、家原终复合。 另一方面，聂津津因觉曾家乔性格不合而提出分手，性格不合而提出分手，辗转与男模特儿袁天明展开恋情，曾家乔无奈之余，迁怒袁天明妹妹袁天晴，二人终日斗法，成斗气冤家。宝言、家原合力侦破不少案件，感情更见一日千里。当二人得悉小棠和志伦只是伪装时，决定撮合她与有为律师王英杰，却不知令她堕入了死亡陷阱。

高婕失忆后离开大勇返回了加拿大。与爱人天隔一方的大勇思念高婕心切，准备飞往加拿大。正当他准备前往加拿大时，意外得知高婕回港了。原来高婕这次回来是要前往北京去做访问，死心不惜的大勇为了唤醒爱人的记忆跟着她一起来到了北京。高婕在机上遇一个叫罗道风的人，他说认识她，令到高婕以为是他失忆前的朋友，两人于是聊了起来。殊不知一起离奇的命案就起源这一次无心的聊天！大勇这次上北京本来准备挽回高婕的爱情，岂料在北京他们却意外卷入了一起离奇的真假高婕杀人案。

张大勇与李忠义这对默契排档继续与狡猾凶狠的罪犯斗智斗勇。感情方面，张大勇与高婕成为斗嘴情侣，感情稳定增长。新来的女警员蓝嘉文单纯善良，暗恋张大勇并主动示爱。令张大勇和高婕的问题出现新的危机。此时，高婕发现蓝嘉文过去曾在外国因为三角恋而放火杀人，正当要揭发这一段过去时，高婕的朋友离奇被杀。蓝嘉文对过去的矢口否认也不像假装，张大勇与高婕的误会加剧，事情的真相扑朔迷离。

督察江子山头脑冷静，思想慎密，做事客观，虽与独断独行的沙展徐飞合作，但仍能以柔制刚，充份利用对方敏锐的直觉和丰富的经验，屡破奇案。在江子山的帮助下，徐飞也立下不少大功，事业亦见起色，性格迥异的二人成为了好搭档和好朋友。 生活中，他们二人都纠缠于两段解不开的感情。江子山和女朋友文婉兰相恋多年，感情稳定，文婉兰的好朋友唐心如却对江子山一见钟情，文婉兰因为父亲的案件入狱后，江子山和唐心如的慢慢有所发展，但是随着文婉兰的出狱，二人感情开始动摇。徐飞对失踪多年的女朋友梁芊芊一直无法忘情，直到遇上警队的心理专家武俏君