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小智和皮卡丘等一行伙伴在旅途中前行。某日，宝可梦波尔凯尼恩从天而降并被迫与小智锁在了一起。波尔凯尼恩与被人类伤害过的宝可梦们共同生活，因此非常讨厌人类，但这条神奇的锁链却让他们无法分开，奇妙的故事就此开始。小智与皮卡丘又将一起开始新的冒险…… 另一方面，在超级机关城市阿佐特王国，大臣贾维斯得到了常年追求的终极发明——500 年前诞生于阿佐特王国的人造宝可梦玛机雅娜。据说在玛机雅娜体内，有被称为 “魂心”的未知力量，贪婪又邪恶的贾维斯企图利用这股力量来统治王国。小智和波尔凯尼恩将会如何化解彼此的嫌隙？波尔凯

在世界大战的火种点燃的昭和12年秋，帝国陆军的结城中佐在暗中设立了间谍养成部门“D机关”。与以纯粹的军人为尊的陆军风潮相反，被选为机关员的是，在东京或京都的一般大学毕业，能够平静通过超人的选拔测试的年轻人们。他们在拥有魔术师般智略的结城中佐手下，炸药和无线电的使用方法、汽车和飞机的操纵方法自不必说，甚至包括盗窃和打破金库的技能，具备在间谍活动中必要的各种技术，并出发前往任务地点。“不要死，不要杀人”——对于以不引人注目为宗旨的间谍来说，自杀或杀人是最糟糕的选项这样的D机关受到陆军中枢部的猛烈反抗，即使如此